稀溶液法测定偶极矩.docx

华南师范大学实验报告

学生姓名 学 号 2

专 业 化学（师范） 年级、班级 2009级化6

课程名称 结构化学 实验项目 稀溶液法测定偶极矩实验类型 验证 设计 综合 实验时间 2011年12 月2日实验指导老师 实验评分

一、实验目的

掌握溶液法测定偶极矩的主要实验技术

了解偶极矩与分子电性质的关系

测定正丁醇的偶极矩

二、实验原理

偶极矩与极化度

分子结构可以近似地看成是由电子云和分子骨架（原子核及内层电子）所构成。由于空间构型的不同，其正负电荷中心可能重合，也可能不重合。前者称为非极性分子，后者称为极性分子。

1912年，德拜提出“偶极矩”的概念来度量分子极性的大小，其定义是

μ→?qd

①

式中，q是正负电荷中心所带的电量；d为正负电荷中心之间的距离；

→

μ是一个矢量，

其方向规定为从正到负。因分子中原子间的距离的数量级为10-10m，电荷的数量级为10-20C，所以偶极矩的数量级是10-30C·m。

通过偶极矩的测定，可以了解分子结构中有关电子云的分布和分子的对称性，可以用来鉴别几何异构体和分子的立体结构等。

极性分子具有永久偶极矩，但由于分子的热运动，偶极矩指向某个方向的机会均等。所以偶极矩的统计值等于零。若将极性分子置于均匀的电场E中，则偶极矩在电场的作用下，

趋向电场方向排列。这时称这些分子被极化了。极化的程度可以用摩尔转向极化度P来衡

μ

量。P与永久偶极矩μ的平方成正比，与绝对温度T成反比。

μ

AP ?4πN μ

A

μ 9kT ②

式中，k为波兹曼常数；NA为阿弗加德罗常数；T为热力学温度；μ为分子的永久偶极矩。

在外电场作用下，不论极性分子或非极性分子，都会发生电子云对分子骨架的相对移动，

分子骨架也会发生形变。这称为诱导极化或变形极化。用摩尔诱导极化度P诱导来衡量。显然，P诱导可分为两项，即电子极化度Pe和原子极化度Pa，因此

P诱导=Pe+Pa ③

如果外电场是交变场，极性分子的极化情况则与交变场的频率有关。当处于频率小于

1010H的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度P是转向极化、电子极化和原

Z

子极化的总和。

P=P+P+P ④

μ e a

如何从测得的摩尔极化度P中分别出P的贡献呢？介电常数实际上是在107H一下的频

μ Z

率测定的，测得的极化度为P+P+P。若把频率提高到红外范围，分子已经来不及转向，

μ e a

此时测得的极化度只有P和P的贡献了。所以从按介电常数计算的P中减去红外线频率范

e a

围测得的极化，就等于P，在实验上，若把频率提高到可见光范围，则原子极化也可以忽

μ

略，则在可见光范围：

P =P-(P+P)≈P-P ⑤

μ e a e

摩尔极化度的计算

克劳休斯、莫索和德拜从电磁场理论得到了摩尔极化度P与介电常数ε之间的关系

式。

P?ε－1×M

ε＋2 ρ ⑥

式中，M为被测物质的摩尔质量；ρ为该物质的密度；ε是介电常数。

但式⑥是假定分子与分子间没有相互作用而推导得到的。所以它只适用于温度不大低的气相体系，对某种物质甚至根本无法获得气相状态。因袭后来就提出了用一种溶液来解决这一困难。溶液法的基本想法是，在无限稀释的非极性溶剂中，溶质分子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是式⑥中的P。

在稀溶液中，若不考虑极性分子间相互作用和溶剂化现象，溶剂和溶质的摩尔极化度等

物理量可以被认为是具有可加性。因此，式⑥可以写成：

P ?ε

－1

1，2

Mx?Mx

× 11 2 2

?xP?xP

1，2

ε ＋2 ρ

11 22

1，2 1,2 ⑦

式中，下标1表示溶剂；下标2表示溶质；x表示溶剂的摩尔分数；x表示溶质的摩尔

1 2

分数；

P

表示溶剂的摩尔极化度；

P

表示溶质的摩尔极化度。

对于稀溶液，可以假设溶液中溶剂的性质与纯溶剂相同，则

ε－1 M

P?P0? 1 × 1

1 1 ε＋2 ρ ⑧

1 1

P－xP P

xP0

P? 1，2 1

2 x

? 1，2 x1 1

2 2 ⑨

Hedestrand首先推导出经验公式，指出在稀溶液中溶液的介电常数和密度可以表示为

ε ?ε?ax

1，2 1 2 ⑩

ρ ?ρ?bx

1,2 1 2 ?

因此

?ε?ax ?1 Mx?Mx

?ε?1 M ?

?

?ε1?ax2?2?

11 2

?ρ bx

?

2?x

1

1 ? 1

ε?2 ρ

P??