环境分析化学章.ppt

四、固相微萃取法的应用 1. 适用性及特点 固相微萃取装置既可用于液态样品的预处理（浸渍萃取或顶空萃取），也可用于固体品的预处理（顶空萃取）和气体样品预处理。 固相微萃取解吸时没有溶剂的注入，分析物很快被热解吸并很快随载气送入色谱柱，分析速度快。 第三十页，共四十四页，2022年，8月28日 项 目 液-液萃取 固相萃取 固相微萃取 萃取时间/min 60-180 20-60 5-20 样品体积/ml ? 50-100 10-50 1-10 所用溶剂体积/ml 50-100 3-10 O 应用范围 ? 难挥发性 难挥发性 挥发性与难挥发性 检测限 ? ng·L-1 ng·L-1 ng·L-1 相对标准偏差 5-50 715 1-12 费用 ? 高 高 低 操作 ? 麻烦 简便 简便 表 液-液萃取、固相萃取和固相微萃取法的比较 ? 第三十一页，共四十四页，2022年，8月28日 环境分析化学章 第一页，共四十四页，2022年，8月28日 二、环境有机污染物分析的必要性 在优先污染物中，有毒有机物所占的比例很大。如美国 129 种优先污染物中，有机染物占 114 种。 三、环境有机污染物分析的一般步骤与方法 1. 采样与制样 包括：样品的采集与保存、样品的制备。 2. 提取与富集 用各种有机溶剂，将有机污染物从提取的介质中洗涤下来，或提取出来。 溶解度遵循“相似相溶”的规律。 第二页，共四十四页，2022年，8月28日 有机溶剂的极性可用介电常数来衡量。介电常数大，其极性也大。常用的有机溶剂的介电常数(ε) 列于下表。 溶 剂 ε（温度℃） 溶 剂 ε（温度℃） 溶 剂 ε（温度℃） 水 甲醇 乙醇 丙酮 正丙醇 正丁醇 吡啶 1，2-二氯乙烷 78.5（25） 32.6（25） 24.3（25） 20.7（25） 20.1（25） 17.8（20） 12.3（25） 10.3（25） 二氯甲烷 乙酸乙脂 氯仿 溴仿 乙醚 二硫化碳 呋喃 9.08（20） 6.02（25） 4.81（20） 4.39（20） 4.32（20） 2.64（20） 2.95（25） 甲苯 苯 四氯化碳 环已烷 正辛烷 正已烷 正戊烷 2.4（25） 2.3（20） 2.2（20） 2.0（20） 2.0（20） 1.9（20） 1.8（20） 第三页，共四十四页，2022年，8月28日 3. 定性与定量分析 需要解决两个问题： （1）确定所分析的环境样品中“目标成分”是否存在，或者样品中有那些有机污染物; （2）“目标成分”或所含有机污染物的含量是多少？ 四、环境有机污染物衍生化 衍生化的目的：通过衍生化反应得到的衍生物有利于复杂的有机污染物分离、测定或鉴定。通过衍生化可以起到下列几个作用。 ① 使挥发性太高或太低的有机污染物转化为挥发性适度的衍生物。 第四页，共四十四页，2022年，8月28日 ② 使热不稳定的有机污染物转化为热稳定性较好的衍生物。 ③ 通过衍生化后, 改变被分析的有机污染物在色谱、质谱、分光光度或电分析化学中的行为。 ④ 使原来对于某种检测器无响应信号，或响应信号很弱的有机污染物，转化为有相应信号或增强响应信号的衍生物。 ⑤ 使原来不能用某些分析方法测定的有机污染物，经衍生化后，可用某些分析方法则定。 ⑥ 使某些性质相近的有机污染物，不能用一般的分离方法分离而影响进行选择测定，通过衍生化后，由于衍生物的性质不同，而得到有效的分离。 第五页，共四十四页，2022年，8月28日 1. 气相色谱用的衍生物 气相色谱分析，对衍生物的要求从以下几方面考虑: ① 使挥发性极低的化合物转化为挥发性较高的衍生物，以利于分析。 ② 如有机污染物的热稳定性差，则要把它衍生为热稳定性较合适的衍生物。 ③ 原来性质极相近，难以分离的化合物如光学异构体，要衍生为性质相差较大的衍生物，以利于分离、分析。 ④ 所有的衍生物应增加可检测性。 第六页，共四十四页，2022年，8月28日 2. 高效液相色谱分析用的衍生物 与气相色谱相比，高效液相色谱检测手段要少得多。 气相色谱：热导检测器(TCD)、红外检测器(IRD)、电子捕获检测器（ECD）、火焰离子化检测器(FID)、氮磷检测器(NPD)、质谱检测器（MSD）。 高效液相色谱目前用得较多的是紫外和荧光检测器。如果有机污染物没有紫外吸收或不产生荧光，就必须通过衍生反应，转化为可被相应检测器检测的