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第三章 无机非金属生物材料; 无机非金属材料主要有陶瓷、玻璃、水泥三大类。
陶瓷主要是以黏土为原料烧制而成的一种多晶多相(气体、液体、晶体和非晶体)的聚集体;
水泥为一种细磨材料,加入适量水后成为塑性浆体,能在空气中硬化,或在水中硬化,并能把其他增强材料牢固地胶结在一起的水硬性材料;
玻璃为熔融物冷却硬化而得到的非晶态固体。
这些材料有史以来一直得到广泛应用,其中一部分因为特殊性能而用作生物材料。;无机非金属材料的基本属性:
● 化学健主要是离于键、共价健以及它们的混合键; ● 硬而脆、韧性低、抗压不抗拉、对缺陷敏感; ● 熔点高,具有优良的耐高温和化学稳定性; ● 一般自由电子数目少、导热性和导电性较小; ● 耐化学腐蚀性好; ● 耐磨损。;4.1.1无机非金属生物材料的发展
无机非金属生物材料的使用可追溯列埃及金字塔的修建时期,当时用陶土进行骨缺损的填充,
1808年开始将陶瓷作为镶牙材料,
1892年使用石膏填充骨缺损,
1963年Smith报道一种陶瓷材料,用环氧树脂浸透含48%孔隙的多孔铝酸盐树料,它与骨组织的物理性能相匹配。
无机生物材料在生物医学上广泛研究应用还是近三十年来的事,特别是发现羟基磷灰石陶瓷后,得到了飞速发展,该类材料具有生物相容性好,甚至有些还有生物活性,抗压强度高等优点。
;金属、高分子和无机非金属生物材料的比较:;; 无机非金属材料品种非常多,考虑材料生物相容性、机械性能、加工性能、成本等因素,只有一小部分材料可用作生物材料,如
陶瓷类中有氧化铝、氧化铁、低温各向同性碳、羟基磷灰石、磷酸钙、碳酸钙等,
玻璃类主要有MgO-CaO-SiO2-P2O5、Na2O-CaO-SiO2-P2O5、CaO-Al2O3-P2O5系玻璃,
水泥类主要有硫酸钙、磷酸钙等。
在医学上主要用于骨组织的修复、替换,如承力骨、牙齿等替换,以及硬组织固定材料。
;3.1.3 无机非金属生物材料分类
按成分性质分:
生物陶瓷材料,如单晶/多晶氧化铝、羟基磷灰石
生物玻璃,如45S5玻璃
生物玻璃陶瓷
医用骨水泥,?-TCP
复合无机材料, HA+ ?-TCP,碳纤维增强无机骨水泥
按来源分:
天然钙化物 钙化的贝壳、珍珠
合成无机材料 如?-TCP人工骨(复合无机材料)
衍生材料 冻干骨片
;按照生物环境中发生的生物化学反应水平分类:
生物惰性材料
氧化铝 热解碳 氧化锆 氧化硅
生物活性无机材料
羟基磷灰石 生物玻璃 活性玻璃陶瓷
生物可降解无机材料
可溶性铝酸钙陶瓷、β-TCP陶瓷
生物医用无机纳米材料
纳米氧化铁 羟基磷灰石超微粉;3.2 生物陶瓷;4.2.1 氧化铝陶瓷;一、氧化铝陶瓷的组成、制备工艺
氧化铝陶瓷:Al2O3含量在45%以上,主晶相为?- Al2O3 ,此外还有莫莱石晶相和硅酸盐玻璃相。
陶瓷的一般制备工艺:
原料加工(粉碎),然后加粘结剂形成配料,混合后静压成坯料,通过预烧-烧结形成陶瓷。
;核心过程--烧结
烧结:在高温作用下,粉状物料自发填充颗粒间隙的过程,随着温度和时间的延长,过程中发生:固体颗粒相互键联,晶粒长大,空隙(气孔)和晶界逐渐消失,通过物质传递,物料的体积收缩、密度增加,最后成为坚实的整体。
;颗粒在烧结过程中的外形变化:
;氧化铝的烧结过程:包括颗粒接触、部分粘连、完全粘连和烧结完成几个步骤。
;陶瓷烧结的微观动力学
原始驱动力:
(1)颗粒表面能
对于半径为r的1mol球形颗粒粉体,
颗粒数:
颗粒的表面积:
表面能:
(2)化学反应能
(3)外加压力做功
(4)体系外供给能量
;烧结温度对材料性能的影响
(1)对密度和空隙率的影响;(2)对机械性能的影响;Al2O3生物陶瓷制备工艺
氧化铝生物陶瓷的制备工艺:与普通陶瓷制作工艺类似,即粉体融合 预压成型(预打磨) 烧结 打磨 成品。烧结温度一般为1700℃以上。
高纯氧化铝人工骨的生产工艺过程如下:
;新型生物陶瓷材料-单晶生物陶瓷
氧化铝单晶(宝石):机械强度、硬度和耐腐蚀性优于多晶氧化铝陶瓷,其生物相容性、稳定性和耐磨性也好于多晶氧化铝陶瓷。
不能通过烧结制得,具体方法如下:
提拉法
导模法
气相化学沉积法
焰融法:晶体生长速率快,工艺简单,成本低;二、氧化铝陶瓷的结构与性能
氧化铝陶瓷具有优异的生物相容性,在生理环境下相当稳定,抗腐蚀,无溶出物,具低膨胀性能。
氧化铝生物陶瓷密度大于3.9g/cm3,室温抗压强度约为4000MPa、抗弯强度大
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