中药化学第五章-香豆素与木脂素课件.doc

执业药师考试辅导　　　　　《中药化学》 　　　第五章、香豆素和木脂素　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　 第 PAGE 14页 第五章　香豆素和木脂素 大纲 五、香豆素和木脂素 （一）香豆素 1.香豆素的结构类型 香豆素基本母核的结构特征和类型 2.香豆素的理化性质 （1）香豆素的性状、溶解性、荧光性及其他性质（2）香豆素与碱的作用及其应用（3）香豆素的显色反应及其应用 3.香豆素的提取分离和结构测定 （1）香豆素的提取分离方法（2）简单香豆素的UV、IR和1H-NMR波谱特征 （二）木脂素 木脂素的理化性质 木脂素的溶解度和比旋度 （三）实例 含香豆素、木脂素的常用中药 （1）秦皮、前胡、补骨脂和肿节风中主要化学成分的结构类型（2）五味子和厚朴中主要化学成分的结构类型（3）上述中药在《中国药典》中的质量控制成分（4）上述中药在使用过程中应注意的问题 本章所占历年考试的3分左右。 　　内容提要： 　　1.香豆素的结构类型；　　2.香豆素的理化性质；　　3.香豆素的提取与分离；　　4.香豆素的结构鉴定；　　5.木脂素的理化性质；　　6.含香豆素、木脂素的常用中药。　　 第一节　香豆素素 　　香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 　　一、结构与分类 　　香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。分子中苯环或D-吡喃酮环上常有取代基存在，如羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等，其中异戊烯基的活泼双键有机会与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环的结构，因此可将香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。　　　　（一）简单香豆素类 　　此类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以C-6和C-8上出现较多。常见的简单香豆素的苷，如茵芋苷。 　　　　（二）呋喃香豆素类　 　　呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异戊烯基与其邻位的酚羟基环合而成的，成环后常常伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。呋喃香豆素又分为线型和角型。 　　（1）6，7-呋喃骈香豆素型（线型）　此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。　　　　（2）7，8-呋喃骈香豆素型（角型）　此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯，故又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯，茴芹内酯。　　　　（三）吡喃香豆素类 　　香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。按吡喃环骈合的位置也可分为线型和角型。此外还发现5，6-吡喃骈和双吡喃骈香豆素的存在。 　　（1）6，7-吡喃骈香豆素（线型）　此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。 　　　　（2）7，8-吡喃骈香豆素（角型）　此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯纳丁。 　　　　（3）其他吡喃香豆素　5，6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯；双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。 　　　　（四）异香豆素类 　　异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物如茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。 　　　　（五）其他香豆素类 　　这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素，C-3，C-4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代，如沙葛内酯、黄檀内酯等。 　　　　香豆素陈分中也发现二聚体和三聚体，如kotamin。 　　　　二、理化性质 　　（一）性状 　　游离香豆素类：多为结晶性物质，大多有香味分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取），并能升华。 　　香豆素苷类：一般呈粉末或晶体状，无香味无挥发性和升华性 　　（二）溶解性 　　游离的香豆素：能溶于沸水，难溶于冷水易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚； 　　香豆素苷：能溶于水、甲醇和乙醇难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。 　　（三）荧光性质 　　香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。 　　香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。 　　香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系： 　　①在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光； 　　②在