质谱5 质谱图解析.ppt

1 准备工作 a.样品来源 了解植物中共存的已知物的结构 根据有机化学理论推测可能结构 b.样品性质 纯度、熔（沸）点、极性、溶解性等 c.合成试剂、合成试剂可能存在的杂质 d.熟悉同类已知物的质谱图的特点、裂解方式 6.重视小质量碎片丢失离子 除了重视丰度高的碎片离子外，对一些丰度小的高质量区离子要足够重视，它们反映丢失甲基、H?、水、CO、CO2等信息。 7.质量比较法 a.如果发现两个质谱有许多离子的质量都以定值相差，且一一对应，两个化合物必定有接近的结构，根据相同部分或不同部分推断部分乃至完整结构。 b.先用MS数据库检索得到一些相似图谱及结构，分析其中差异，推导结构 8.骨架参考法 同一来源的天然有机化合物（或组合化学产生的化合物）有共同的骨架或相近的骨架，想办法证明样品与已知物具有共同的结构，用功能基或骨架的加加减减就能推出结构 9.其它方法 7.2 质谱图解析的一般步骤 （1）根据同位素丰度或高分辨质谱数据确定分子离子和重要碎片离子的元素组成，并计算不饱和度； （2）核查分子离子峰以确定分子量； （3）标出重要的奇电子峰以确定他们的来历； （4）研究质谱的概貌，判断分子的稳定性，对化合物类型进行归属； （5）根据下列信息列出可能的结构： 重要的低质量离子系列；重要的高质量端离子以及丢失的中性碎片；特征离子。 （6）对列出的可能结构进行确认，确认办法有: 与标准谱图进行对照； 测定标准化合物的质谱，然后进行对照； 在无标准可对照时，可根据离子碎裂机理验证谱图中的主要碎片离子。 周辉 重庆医科大学药学院 hzhou@cqmu.edu.cn 2.熟记各种有机化合物的裂解方式 3.分子式的确定 a.低分辨质谱结合元素分析 b.高分辨质谱 高分辨质谱测定给出许多可能分子式，要根据其它信息（如IR、NMR、合成路线等）排除不可能的分子式，对于元素种类多的化合物，HRMS给出的可能分子式更多。 一、由质谱数据推测分子结构 P260